In dem Lehrbuch für Studenten der Chemie werden wichtige Aspekte und Zusammenhänge der Strukturen anorganisch-chemischer Verbindungen dargelegt. Die Strukturmerkmale von Molekülverbindungen wie auch von Festkörpern werden behandelt und an anschaulichen Beispielen erläutert. So weit wie möglich werden diese Strukturen mit einfachen und eingängigen Theorien erklärt (Gillespie-Nyholm-Theorie, Ligandenfeldtheorie, Ionenradienverhältnisse, Pauling-Regeln, (8-N)-Regel u.ä.), es wird aber auch auf die moderne Bindungstheorie eingegangen. Wichtige Festkörperstrukturen werden wiederholte Male und dabei jedes Mal von einem anderen Standpunkt betrachtet. Zusammenhänge zwischen Struktur und physikalischen Eigenschaften werden herausgearbeitet.
Professor. Dr. Ulrich Müller, Universität Marburg
/ AUS DEM INHALT: / / /
1 Einleitung 9
2 Beschreibung chemischer Strukturen 11
2.1 Koordinationszahl und Koordinationspolyeder 13
2.2 Die Beschreibung von Kristallstrukturen 18
2.3 Atomkoordinaten 21
2.4 Isotypie 23
2.5 Übungsaufgaben 24
3 Symmetrie 26
3.1 Symmetrieoperationen und Symmetrieelemente 26
3.2 Die Punktgruppen 32
3.3 Raumgruppen und Raumgruppentypen 38
3.4 Punktlagen 41
3.5 Kristallklassen und Kristallsysteme 42
3.6 Aperiodische Kristalle 44
3.7 Fehlgeordnete Kristalle 47
3.8 Übungsaufgaben 49
4 Polymorphie, Phasenumwandlungen 51
4.1 Thermodynamische Stabilität 51
4.2 Kinetische Stabilität 52
4.3 Polymorphie 52
4.4 Phasenumwandlungen 54
4.5 Phasendiagramme 57
4.6 Übungsaufgaben 63
5 Chemische Bindung und Gitterenergie 64
5.1 Chemische Bindung und Struktur 64
5.2 Die Gitterenergie 66
5.3 Übungsaufgaben 72
6 Die effektive Größe von Atomen 73
6.1 Van-der-Waals-Radien 74
6.2 Atomradien in Metallen 75
6.3 Kovalenzradien 76
6.4 Ionenradien 77
6.5 Übungsaufgaben 81
7 Ionenverbindungen 82
7.1 Radienquotienten 82
7.2 Ternäre Ionenverbindungen 87
7.3 Verbindungen mit komplexen Ionen 88
7.4 Die Regeln von Pauling und Baur 90
7.5 Übungsaufgaben 95
8 Molekülstrukturen I: Verbindungen der Hauptgruppenelemente 97
8.1 Valenzelektronenpaar-Abstoßung 98
8.2 Strukturen bei fünf Valenzelektronenpaaren 109
8.3 Übungsaufgaben 111
9 Molekülstrukturen II: Verbindungen der Nebengruppenelemente 112
9.1 Ligandenfeldtheorie 112
9.2 Koordinationspolyeder bei Nebengruppenelementen 122
9.3 Isomerie 124
9.4 Übungsaufgaben 127
10 Molekülorbital-Theorie und chemische Bindung in Festkörpern 128
10.1 Molekülorbitale 128
10.2 Hybridisierung 130
10.3 Die Elektronen-Lokalisierungs-Funktion 133
10.4 Bändertheorie. Die lineare Kette aus Wasserstoffatomen . . . . 134
10.5 Die Peierls-Verzerrung 139
10.6 Kristall-Orbital-Überlappungspopulation (COOP) 144
10.7 Bindungen in zwei und drei Dimensionen 148
10.8 Bindung in Metallen 151
10.9 Übungsaufgaben 152
11 Die Elementstrukturen der Nichtmetalle 153
11.1 Wasserstoff und Halogene 153
11.2 Chalkogene 155
11.3 Elemente der fünften Hauptgruppe 160
11.4 Elemente der fünften und sechsten Hauptgruppe unter Druck . 164
11.5 Kohlenstoff 168
11.6 Bor 173
12 Diamantartige Strukturen 175
12.1 Kubischer und hexagonaler Diamant 175
12.2 Binäre diamantartige Verbindungen 176
12.3 Diamantartige Verbindungen unter Druck 178
12.4 Polynäre diamantartige Verbindungen 183
12.5 Aufgeweitete Diamantstrukturen. SiO2-Strukturen 184
12.6 Übungsaufgaben 189
13 Polyanionische und polykationische Verbindungen. Zintl-Phasen 190
13.1 Die verallgemeinerte (8 -A0-Regel 190
13.2 Polyanionische Verbindungen, Zintl-Phasen 193
13.3 Polykationische Verbindungen 204
13.4 Clusterverbindungen 205
13.5 Übungsaufgaben 221
14 Kugelpackungen. Metallstrukturen 222
14.1 Dichteste Kugelpackungen 222
14.2 Die kubisch-innenzentrierte Kugelpackung 227
14.3 Andere Metallstrukturen 228
14.4 Übungsaufgaben 230
15 Das Prinzip der Kugelpackungen bei Verbindungen 231
15.1 Geordnete und ungeordnete Legierungen 231
15.2 Dichteste Kugelpackungen bei Verbindungen 233
15.3 DerCsCl-Typ 235
15.4 Hume-Rothery-Phasen 237
15.5 Laves-Phasen 239
15.6 Übungsaufgaben 242
16 Verknüpfte Polyeder 243
16.1 Eckenverknüpfte Oktaeder 246
16.2 Kantenverknüpfte Oktaeder 253
16.3 Flächenverknüpfte Oktaeder 256
16.4 Oktaeder mit gemeinsamen Ecken und Kanten 257
16.5 Oktaeder mit gemeinsamen Kanten und Flächen 261
16.6 Verknüpfte trigonale Prismen 263
16.7 Eckenverknüpfte Tetraeder. Silicate 263
16.8 Kantenverknüpfte Tetraeder 275
16.9 Übungsaufgaben 276
17 Kugelpackungen mit besetzten Lücken 277
17.1 Die Lücken in dichtesten Kugelpackungen 277
17.2 Einlagerungsverbindungen 283
17.3 Strukturtypen mit besetzten Oktaederlücken 285
17.4 Perowskite 295
17.5 Besetzung von Tetraederlücken 299
17.6 Spinelle 303
17.7 Übungsaufgaben 307
18 Symmetrie als Ordnungsprinzip für Kristallstrukturen 308
18.1 Kristallographische Gruppe-Untergruppe-Beziehungen 308
18.2 Das Symmetrieprinzip in der Kristallchemie 311
18.3 Verwandtschaften durch Gruppe-Untergruppe-Beziehungen 312
18.4 Symmetriebeziehungen bei Phasenumwandlungen 321
18.5 Übungsaufgaben 326
19 Physikalische Eigenschaften von Festkörpern 328
19.1 Mechanische Eigenschaften 328
19.2 Piezo- und ferroelektrische Eigenschaften 330
19.3 Magnetische Eigenschaften 336
20 Nanostrukturen 349
21 Sprachliche und andere Verirrungen 356
Literatur 361
Lösungen zu den Übungsaufgaben 374
Sachverzeichnis 379